Materiale catodico tipo Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 O3 drogato Sb per batteria agli ioni di Na

Materiale catodico di tipo O3 drogato Sb Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 per batteria agli ioni di Na

KONG Guoqiang, LENG Mingzhe, ZHOU Zhanrong, XIA Chi, SHEN Xiaofang. Catodo di tipo O3 drogato Sb Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 Materiale per batteria agli ioni di Na[J]. Giornale dei materiali inorganici, 2023, 38(6): 656-662.

Astratto

Parole chiaveï¼ Sb doping; tipo O3; materiale catodico; metodo in fase solida; ampia tensione; Na-ione produzione di batterie

Dalla commercializzazione degli ioni di litio batterie, sono state ampiamente utilizzate nei dispositivi elettronici portatili, elettrici veicoli e stoccaggio di energia elettrochimica, ecc. Tuttavia, il limitato risorse e la distribuzione non uniforme del litio rappresentano un importante fattore limitante lo sviluppo delle batterie agli ioni di litio. Allo stesso tempo, le riserve di sodio lo sono abbondante e ampiamente distribuito e, cosa più importante, a causa della somiglianza di le proprietà chimiche del litio e del sodio, il principio di funzionamento di batterie agli ioni di sodio è vicino a quello delle batterie agli ioni di litio. Pertanto, il applicazione delle batterie agli ioni di sodio nel campo dello stoccaggio energetico su larga scala ha ricevuto grande attenzione.

Materiali catodici per batterie agli ioni di sodio includono principalmente ossidi stratificati di metalli di transizione, composti polianionici e Analoghi del blu di Prussia. Tra questi, l'ossido stratificato NaxTMO2 (TM si riferisce a metallo di transizione, 0 â¤1)

Tra i vari materiali NaxTMO2 di tipo O3 che sono stati segnalati, NaxTMO2 contenente Ni e Mn ha attirato molto attenzione a causa delle sue abbondanti risorse di Ni/Mn e dell'elevata capacità di stoccaggio. Ad esempio, NaNi0,5Mn0,5O2 di tipo O3 ha un'elevata capacità reversibile (133 mAh gâ1). Buone prestazioni di velocità (30°C, 40mAh gâ1) e lunga durata (ritenzione della capacità specifica del 70% dopo 500 cicli a 3,75°C). Tuttavia, ci sono ancora alcuni problemi che ne limitano ulteriormente la validità sviluppo, come performance tariffaria insoddisfacente, transizione di fase complessa durante la carica e la scarica e un rapido decadimento della capacità soprattutto alle alte temperature tensioni di 4,1–4,5 V. Studi recenti hanno dimostrato che il doping parziale di altri gli elementi possono migliorare efficacemente la reversibilità della transizione di fase. Per ad esempio, Na0.9Ni0.4Mn0.4Ti0.2O2 drogato con Ti ha una fase O3-P3 più reversibile transizione tra 2,5 e 4,2 V, capacità specifica più elevata (197 mAh g-1) e prestazioni del ciclo più stabili. NaFe0.2Mn0.4Ni0.4O2 drogato con Fe ha un valore elevato capacità reversibile (165 mAh g-1) e transizione di fase stabile (capacità 87%). ritenzione dopo 200 cicli) nell'intervallo 4,0-4,3 V.

Inoltre, anche il doping Sb5+ può migliorare la stabilità del ciclo e la tensione di lavoro dei materiali catodici. In modo da ottenere una struttura del materiale più stabile e prestazioni di velocità superiori in a intervallo di tensione più ampio per ossidi stratificati di tipo O3. In questo studio, Sb5+ era parzialmente sostituito al Ni2+ in Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 (NMT) da un semplice metodo allo stato solido per studiare l'effetto del drogaggio Sb sull'elettrochimica prestazioni degli ossidi stratificati e cambiamento di reversibilità della fase O3-P3 transizione in un ampio intervallo di tensione.

1 Metodo sperimentale

1.1 Preparazione del materiale

Na0,9Ni0,5-xMn0,3Ti0,2SbxO2 (NMTSbx, x=0, 0,02, 0,04, 0,06) i materiali sono stati preparati mediante il metodo della fase solida. Lo specifico i passaggi sono i seguenti: mescolare Na2CO3, NiO, Sb2O5, MnO2 e TiO2 nel rapporto stechiometrico corrispondente e aggiungere un'ulteriore frazione molare del 5% di Na2CO3 in considerazione della volatilità del Na ad alta temperatura. Macinalo uniformemente con un mortaio d'agata e con la pastigliatrice ricavare un disco sottile di Ï16 mm. Trattamento termico a 950 °C in atmosfera d'aria due volte, ogni volta per 12 ore La stessa procedura è stata utilizzata per preparare NMTSb0 senza avviare Sb2O5 materiale e tutti i campioni sono stati conservati in una scatola a guanti per un uso futuro.

1.2 Gruppo batteria

Il materiale attivo NMTSbx, acetilene nero e il fluoruro di polivinilidene (PVDF) sono stati pesati con un rapporto in massa di 7:2:1 e una quantità adeguata di N-metilpirrolidone (NMP) è stata aggiunta per macinare per ottenere un impasto uniformemente miscelato. L'impasto liquido era steso sulla superficie di alluminio lamina e il carico superficiale del materiale attivo nell'elettrodo era di circa 2,5 mg cm-2. Essiccato sotto vuoto a 80 °C per 12 ore, quindi tagliato in piccoli dischi di Ï12 mm con un microtomo come elettrodo positivo. Pulsante CR2032 le celle sono state assemblate in un vano portaoggetti riempito con gas Ar (le frazioni di volume di acqua e ossigeno erano entrambi inferiori a 1×10-6). Tra questi, il controelettrodo è un foglio metallico di sodio, il separatore è in fibra di vetro e l'elettrolita è 1 mol L-1 NaClO4 soluzione di dibutil carbonato + fluoroetilene carbonato (volume rapporto 1:1).

1.3 Caratterizzazione e test dei materiali

Lo spettro di diffrazione dei raggi X (XRD) del il campione è stato testato utilizzando MiniFlex 600 (Rigaku, Giappone, Cu Kα) e il cristallo la struttura è stata ulteriormente perfezionata da Rietveld attraverso l'analisi strutturale sistema (GSAS + EXPGUI). La morfologia microscopica e la dimensione delle particelle del i campioni sono stati osservati al microscopio elettronico a scansione JSM-7610F (JEOL, Giappone). (SEM) e microscopio elettronico a trasmissione ad alta risoluzione JEOL JEM-2100F (HRTEM). La spettroscopia fotoelettronica a raggi X (XPS) dello stato di valenza del elementi è stato testato su uno spettrometro Escalab250xi utilizzando raggi X acromatici AlKα fonte. Il rapporto molare di ciascun elemento nel campione è stato analizzato da spettrometro ad emissione ottica al plasma accoppiato induttivamente (ICP-AES, iCAP 6300). Le misurazioni di carica e scarica sono state eseguite a temperatura ambiente utilizzando a Sistema di test della batteria Land CT2001A tra 2,0 e 4,2 V ed elettrochimico la spettroscopia di impedenza (EIS) degli elettrodi è stata misurata utilizzando un CHI660E stazione di lavoro elettrochimica (strumenti CH).

2 Risultati e discussione

2.1 Caratteristiche strutturali di NMTSbx

La composizione elementare di tutti i campioni è stato determinato mediante ICP-AES e i risultati sono mostrati nella Tabella S1. All'interno del intervallo di errore di misurazione, il contenuto effettivo di ciascuno ione metallico è fondamentalmente coerente con la composizione progettuale. Nello spettro XRD della Fig. 1 (a), all i campioni hanno una struttura α-NaFeO2 esagonale di tipo O3 (gruppo spaziale R-3m), coerente con NaNi0,5Mn0,5O2 (JCPDS 54-0887). È dimostrato che il l'introduzione di Sb nel reticolo NMT non modifica la struttura intrinseca del materiale. Il processo di preparazione di catodi di ossidi stratificati ad alto contenuto di nichel il metodo allo stato solido produrrà inevitabilmente una piccola quantità di residuo componenti NiO inattivi e la letteratura mostra che l'impatto delle tracce la quantità di NiO sulle prestazioni della batteria è trascurabile. Nella Figura 1(b), il picchi di diffrazione di NMTSb0.02, NMTSb0.04 e NMTSb0.06 spostati su grandi angoli e picchi vari iniziarono ad apparire in NMTSb0.06. Secondo il Equazione di Bragg (nλ=2dsinθ), la dimensione media dei grani della polvere è qualitativamente analizzato. dove n è l'ordine di diffrazione, d è lo spessore medio (nm) dei grani del campione perpendicolarmente alla direzione del cristallo piano, θ è l'angolo di diffrazione corrispondente alla diffrazione più forte picco e λ è la lunghezza d'onda dei raggi X (nm). Risultati del calcolo del piano cristallino mostrano che la dimensione del grano del campione diminuisce dopo il drogaggio con Sb, il che è correlato alla differenza nel raggio ionico di Sb (0,06 nm) e Ni (0,069 nm). Secondo il teorema di Vegard, ciò significa anche una soluzione solida la reazione si è verificata durante la formazione di NMTSbx.

Fig. 1 Sondaggio (a) e modelli XRD ingranditi (b) di NMTSbx (x=0, 0,02, 0,04, 0,06)

La Figura 2 (a, b) mostra l'XRD raffinato Modelli Rietveld di NMTSb0 e NMTSb0.04 e parametri reticolari dettagliati sono mostrati nella Tabella S2. Si può vedere che i parametri reticolari di NMTSb0.04 (a=b=0,29790 nm) sono leggermente ridotti rispetto all'originale NMTSb0 (a=b=0,29812 nm). Ciò è anche attribuito al fatto che il raggio ionico di Sb (0,06 nm) è inferiore a quello del Ni (0,069 nm), il che è coerente con Analisi XRD. La c (c=1,608391 nm) di NMTSb0,04 era aumentata rispetto a quello di NMTSb0 (c=1,600487 nm). Il motivo principale è il parametro reticolo a/b è sensibile al cambiamento della lunghezza del legame (Ni/Mn/Ti/Sb)-O del struttura a strati sul piano basale e l'incorporazione di Sb accorcia il legame lunghezza. Ciò provoca la repulsione elettrostatica tra gli atomi di ossigeno nel strato di metallo di transizione continua (Ni/Mn/Ti/Sb) per diventare più grande, portando ad un aumento di c. Inoltre, dopo il calcolo, il c/a di NMTSb0 e NMTSb0,04 corrispondeva non cambia molto, erano rispettivamente 5,36 e 5,39, entrambi erano maggiori di 4.99, indicando che i campioni drogati mantenevano una buona struttura stratificata.

Fig. 2 Rietveld perfezionamento dei modelli XRD di NMTSb0 (a) e NMTSb0.04(b)

La Figura 3 mostra le immagini SEM di NMTSb0 e NMTSb0.04. Entrambi i prodotti sono composti da un gran numero di micro-nanoscala dischi sottili con spessore uniforme e bordi netti. Soprattutto dopo il doping Sb, la superficie della scaglia è più liscia e non manca la scaglia esagonale struttura con spigoli vivi e angoli. Analisi elementare EDS dell'area selezionata di NMTSb0.04 mostra che gli elementi Na, O, Ni, Ti, Mn e Sb sono distribuiti uniformemente nel campione, il che dimostra anche che gli elementi Sb sono stati drogati con successo la struttura intrinseca di NMTSb0.

Fig. 3 SEM immagini e mappature EDS di NMTSb0 (a, b) e NMTSb0.04 (c, d)

Le microstrutture di NMTSb0 e NMTSb0.04 sono stati ulteriormente osservati da HRTEM e i risultati sono mostrati nella Figura S1. In Figura S1(a, c), le particelle prima e dopo il drogaggio Sb sono collegate o sovrapposti, e macroscopicamente appaiono come un foglio o approssimativamente struttura circolare o poligonale. Le immagini HRTEM della Figura S1(b, d) mostrano il frange reticolari del materiale e spaziature reticolari di NMTSb0 e NMTSb0.04 sono rispettivamente 0,238 e 0,237 nm. Entrambi corrispondono a (101) piano cristallino e l'effetto del drogaggio Sb sulla spaziatura del reticolo è coerente con i risultati dell'analisi XRD. Gli inserti della Figura S1(b, d) sono i punti di il modello di diffrazione elettronica dell'area selezionata (SEAD) di NMTSb0 e NMTSb0.04, il che dimostra che gli NMTSb0 e NMTSb0.04 ottenuti hanno una buona cristallinità.

La spettroscopia fotoelettronica a raggi X (XPS) della Figura S2 mostra i risultati dello stato di ossidazione degli elementi Mn, Ni, Ti e Sb in NMTSb0 e NMTSb0.04. Nella Figura S2(a), i due picchi principali di NMTSb0 a 877 e 850 eV corrispondono rispettivamente a Ni2p1/2 e Ni2p3/2 ed entrambi appartengono a Ni2+ nel campione. Il picco di energia vincolante a 858,2 eV è un satellite comune picco nell'elemento Ni. Il Ni2p1/2 di NMTSb0.04 si divide in due picchi, indicando che l'introduzione di Sb nel reticolo NMTSb0 può ridurre il numero di elettroni esterni attorno al Ni, con conseguente forte delocalizzazione elettronica effetto. I metalli di transizione hanno orbitali d più delocalizzati, che possono migliorare l'interazione metallo-metallo degli ottaedri a condivisione laterale MO6 nello strato struttura, inibendo così il collasso degli ottaedri MO6 e alleviandoli le reazioni collaterali dell'ossigeno reticolare e dell'elettrolita. Durante il processo di carica-scarica, la struttura del materiale di ossido stratificato diventa più stabile, indicando che una forte delocalizzazione elettronica è vantaggiosa la stabilità strutturale di NMTSb0.04. Per l'elemento Mn, il picco Mn2p3/2 è pari a 642 eV e il picco Mn2p1/2 a 652 eV nella Figura S2(b) indicano la presenza di Mn nello stato di valenza +4 sia in NMTSb0 che in NMTSb0.04. Il picco Mn2p3/2 a 643eV possono essere abbinati al picco Mn3+. La configurazione ottaedrica di Mn3+ sarà deformato, a causa della distorsione ginger-Taylor. Lo scioglimento dell'elemento Mn porterà ad un rapido declino della capacità, mentre il Ti in NMTSb0.04 sostituisce parte di Mn e la riduzione del contenuto di Mn può anche stabilizzare il quadro strutturale del materiale, inibendo così il rapido declino capacità della batteria causata dall'effetto zenzero-Taylor. La tipica energia legante picchi di Ti2p1/2 e Ti2p3/2 a 457,3 e 453,1 eV per NMTSb0 nella Figura S2(c) corrispondono allo stato di valenza stabile +4 di Ti. Mentre Ti2p1/2 e Ti2p3/2 i picchi a 454,1 e 463,9 eV di NMTSb0,04 corrispondono a Ti nella valenza +3 stato. Dal punto di vista della compensazione delle spese, ciò è dovuto principalmente a reazione di riduzione del Ti dopo l'introduzione di Sb5+ ad alta valenza. Durante Dopo la reazione carica-scarica, Ti4+ ha continuato ad esistere in una forma stabile, che è stato verificato nella curva di voltammetria ciclica (CV) di NMTSb0.04, come mostrato in Figura 4. Ciò mostra anche che la fonte della capacità della batteria non ha nulla a che fare con la coppia redox Ti4+/Ti3+. Inoltre, i picchi di energia vincolante NMTSb0.04 a 529×536 eV nella Figura S2(d) confermano la presenza di Sb.

Fig. 4 CV curve del materiale catodico NMTSb0.04

2.2 Prestazioni elettrochimiche

La Figura 5 mostra l'elettrochimico diagramma di Nyquist dell'impedenza di NMTSbx. Tra questi, il semicerchio al centro e la regione ad alta frequenza rappresenta la resistenza al trasferimento di carica (Rct) tra l'elettrolita e l'elettrodo e la linea obliqua nella bassa frequenza regione rappresenta la resistenza di Warburg causata dalla diffusione del sodio ioni. L'adattamento del circuito equivalente mostra che il Rct di NMTSb0 e NMTSb0.04 sono 1185,4 e 761 Ω, rispettivamente. All'aumentare del contenuto di doping Sb, il diminuisce anche l'impedenza del campione. Quando x=0,04, l'impedenza del il campione raggiunge il valore minimo. Aumentando ulteriormente il contenuto di doping Sb porta ad un aumento dell'impedenza. Quando x=0,06, l'impedenza supera quella di il campione NMTSb0. Un contenuto drogante appropriato può ottenere il metallo ottimale la spaziatura tra gli strati della struttura a strati garantisce un trasporto regolare degli elettroni canali, aiutano a migliorare le caratteristiche dinamiche di NMTSb0.04 e al tenere conto allo stesso tempo della stabilità della struttura complessiva.

Fig. 5 Elettrochimico spettri di impedenza di NMTSbx

Nella condizione di densità di corrente di 1C (240 mA·gâ1) e intervallo di tensione di 2,0-4,2 V, il sodio prestazioni di conservazione della batteria agli ioni di Na con NMTSbx come lo era l'elettrodo testato. Come mostrato nella Figura 6 (a), le capacità reversibili di NMTSbx (x = 0, 0,02, 0,04, 0,06) i campioni sono 122,8, 128,0, 135,2 e 103,9 mAh gâ1, rispettivamente. La differenza nella capacità specifica è dovuta a diverso contenuto di doping. La strategia di sostituzione degli elementi chimici può sopprimere la transizione di fase irreversibile e migliorare il trasporto degli ioni sodio cinetica. I vantaggi sono così riassumibili: sostituire altamente attivi elementi con elementi elettrochimicamente inattivi e strutturalmente stabili, come ad esempio come prevenire la miscelazione dei cationi aumentando la barriera energetica della migrazione del Ni2+, e riducendo l'ossigeno rilasciato durante il ciclo elettrochimico rafforzamento dei legami metallo-ossigeno. Doping o sostituzione di siti di metalli di transizione può inibire significativamente la transizione di fase, inibire lo ione del metallo di transizione migrazione e migliorare la stabilità chimica ed elettrochimica di materiali desodiumizzati. Dovrebbe essere esplorato il contenuto specifico del doping in base al tipo di elemento drogante e alla struttura intrinseca. . Su da un lato, il drogaggio con ioni metallici ad alta valenza può migliorare la conduttività complessiva del materiale dopo che gli ioni metallici sono entrati all'interno del reticolo. Quando la frazione molare del drogaggio è maggiore dell'1% (rapporto stechiometrico x0,01), la resistività diminuirà rapidamente, il che avrà un grande effetto influenza sulla conduttività. D'altra parte, una quantità di doping troppo elevata lo farà riducono inevitabilmente il contenuto di coppie redox nel sistema e influiscono sulla densità energetica del sistema, mentre una quantità troppo piccola di doping non sarà sufficiente per stabilizzare la struttura dei materiali di ossido stratificato. In questo studio, NMTSbx(x=0, 0,02, 0,04, 0,06), x è il rapporto stechiometrico e il valore effettivo il contenuto di drogaggio è rispettivamente del 2%, 4% e 6% in frazione molare.

Fig. 6 Prestazioni di batterie agli ioni di Na con NMTSbx come elettrodi

(a) Ricarica e curve di scarica di batterie agli ioni di Na con campioni come elettrodi per la prima ciclo a 1C; (b) Prestazioni ciclistiche delle batterie agli ioni di Na con campioni come elettrodi a 1°C per 200 cicli; (c, d) Carica e scarica curve di batterie agli ioni di Na con campioni come elettrodi per i primi 3 cicli a 5°C; (e) Efficienze Coulombiane delle batterie agli ioni di Na con NMTSbx as elettrodi per 200 cicli a 1C Sono disponibili figure colorate su sito web

In Fig. 6 (a), la curva carica-scarica di il campione non drogato NMTSb0 contiene ovviamente più plateau di tensione e passaggi, indicando che molteplici transizioni di fase da esagonale a monoclino possono verificarsi nella struttura a strati. Tuttavia, mentre lo strato intermedio scivola del si verifica uno strato di metallo di transizione, la curva complessiva di carica-scarica è relativa liscio. Le tre piattaforme di tensione superiori a 3,00 V tendono ad essere sfocate. Per NMTSb0, la curva di tariffazione è divisa principalmente in due parti: la sezione della pendenza intorno a 3,00-3,80 V e il lungo tratto di plateau sopra 3,80 V. Tuttavia, quando Sb è stato introdotto, la tensione iniziale del segmento della piattaforma è stata aumentata al di sopra 4,00 V. Per la curva di scarica, di solito si verifica un lungo plateau nella tensione intervallo di 2,50–2,75 V. È possibile attribuire la comparsa del plateau di tensione alla trasformazione della fase O3 in fase P3, mentre la pendenza segmento quando la tensione aumenta è causato dalla reazione della soluzione solida con la struttura P3. La Figura 6(b) è un confronto delle prestazioni del ciclo di Elettrodi NMTSbx (x=0, 0,02, 0,04, 0,06) con una densità di corrente di 1C. È vale la pena notare che la stabilità del ciclo del materiale catodico NMTSb0.04 è la migliore e circa il 70% della capacità reversibile può essere mantenuta dopo 200 cicli. Al contrario, la capacità specifica dell'elettrodo NMTSb0 decade molto rapidamente, con un valore iniziale di 122,8 mAh g-1, che scende a 51 mAh g-1 dopo 200 cicli rimane solo il 41,5% della capacità specifica. Nella Figura 6(c, d), anche ad una velocità molto elevata di 5C (1200 mA gâ1), il la ritenzione della capacità specifica dell'elettrodo NMTSb0.04 è ancora del 92,6% (125,3 mAh gâ1). La capacità specifica dell'NMTSb0 l'elettrodo è di soli 106,7 mAh·gâ1, che è superiore a altri ossidi stratificati di tipo O3 riportati. La capacità specifica di scarica iniziale di O3-Na(Ni1/3Mn1/3Fe1/3)0,95Al0,05O2 preparato dal gruppo di Yan ad una velocità di 0,1C è 145,4 mAh·gâ1. E dopo 80 cicli a una velocità di 0,2°C, lo specifico reversibile la capacità è di 128,4 mAh·gâ1. L'O3-NaNi0.5Mn0.5O2 preparato dal gruppo di ricerca di Guo ha una capacità specifica di 80 mAh·g-1 nell'intervallo di tensione di 2-4 V ad una velocità di 2C. La Figura 6 (e) presenta l'efficienza coulombiana del Batteria agli ioni di Na durante il ciclo continuo a 1°C. Tra questi, il Coulombic la distribuzione dell'efficienza dell'elettrodo NMTSb0.04 è stabile e tende a a linea retta, sostanzialmente mantenendosi al 98%, il che indica anche che è la struttura a strati è più stabile. Tuttavia, l'efficienza coulombiana del L'elettrodo NMTSb0 ha fluttuato in modo significativo dopo 140 cicli e si è verificato a grande salto quando era vicino a 200 cicli. La batteria assemblata con NMTSb0.04 dopo 200 cicli è stato smontato ed elaborato e lo spettro XRD del foglio di elettrodi è stato testato, i risultati sono mostrati nella Figura S3. L'XRD i picchi di diffrazione dell'espansione polare NMTSb0.04 non si sono spostati in modo significativo dopo ciclismo, indicando che il cambiamento di fase irreversibile del catodo NMTSb0.04 il materiale è stato soppresso dopo il doping.

3 Conclusione

In questo studio, Na0.9Ni0.5-xMn0.3Ti0.2SbxO2 (NMTSbx, x=0, 0,02, 0,04, 0,06), un materiale catodico a ossido stratificato per batterie agli ioni di sodio, è stata preparata mediante un conveniente metodo allo stato solido. Suo le particelle sono composte da scaglie su scala micro-nano con spessore uniforme e bordi netti e la dimensione del grano diminuisce dopo che Sb sostituisce parte di Ni. Al Allo stesso tempo, il drogaggio di Sb provoca una forte delocalizzazione elettronica, che riduce l'energia dell'intero sistema e ottiene una struttura stabile cioè più favorevole ai cicli di carica-scarica a lungo termine. Nell'elettrochimico test nell'intervallo 2,00-4,20 V, il drogaggio di Sb ha soppresso la fase irreversibile transizione del materiale catodico e miglioramento della piattaforma di tensione di lavoro. Quando caricato e scaricato alla velocità di 1C, la capacità specifica di scarica iniziale di NMTSb0,04 è 135,2 mAh·g-1 e il tasso di mantenimento della capacità dopo 200 cicli è del 70%. La ritenzione della capacità specifica può raggiungere il 92,6% (125,3 mAh·gâ1) a una temperatura di 5°C.

Informazioni supplementari

Fig. S1 HRTEM immagini di NMT (a, b) e NMTSb0.04 (c, d) con inserto in (b, d) che mostrano le immagini SEAD corrispondenti

Fig. S2 (a) Spettri Ni2p, (b) Mn2p, (c) Ti2p e (d) Sb3d XPS di NMTSb0 e NMTSb0.04

Fig. S3 XRD modello di NMTSb0.04come materiale catodico di Batteria agli ioni di Na dopo 200 cicli

Tabella S1 Risultati ICP-AES di O3-NMTSbx (x=0, 0,02, 0,04, 0,06) (rapporto stechiometrico)

Tabella S2 Parametri reticolo dei materiali con NMTSb0 e NMTSb0.04