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battery machine and materials solution
Legante flessibile per catodo S@pPAN di batterie al litio-zolfo - parte 1

Legante flessibile per catodo S@pPAN di batterie al litio-zolfo - parte 1

Mar 31 , 2023

Legante flessibile per catodo S@pPAN di batteria al litio-zolfo - parte uno



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Legante flessibile per catodo S@pPAN di batterie litio-zolfo. Giornale dei materiali inorganici, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Astratto
Il composito di poli(acrilonitrile) pirolizzato solforato (S@pPAN) come materiale catodico della batteria Li-S realizza un meccanismo di reazione di conversione solido-solido senza dissoluzione dei polisolfuri. Tuttavia, le sue caratteristiche di superficie e di interfaccia influenzano significativamente le prestazioni elettrochimiche e ci sono anche evidenti cambiamenti di volume durante il ciclo elettrochimico. In questo studio, nanotubi di carbonio a parete singola (SWCNT) e sodio carbossimetilcellulosa (CMC) sono stati utilizzati come legante per il catodo S@pPAN per regolare la superficie di S@pPAN e alleviare le variazioni di volume durante la carica e la scarica. Con una densità di corrente di 2°C, il tasso di mantenimento della capacità delle batterie dopo 140 cicli è stato dell'84,7% e un'elevata capacità specifica di 1147 mAh∙g-1 può ancora essere mantenuta con una densità di corrente elevata di 7°C. La resistenza alla trazione finale per la pellicola del legante composito aumenta di 41 volte dopo l'aggiunta di SWCNT e il legante composito garantisce un'interfaccia dell'elettrodo più stabile durante il funzionamento, migliorando così efficacemente la stabilità del ciclo delle batterie al litio-zolfo assemblate.
Parole chiave: batteria al litio-zolfo, catodo S@pPAN, sodio carbossimetilcellulosa; legante, interfaccia stabile

Le tradizionali batterie agli ioni di litio presentano i vantaggi di un processo di preparazione semplice e di un utilizzo conveniente, ma i problemi della bassa densità di energia (generalmente inferiore a 250 Whâkg-1) e dei costi elevati sono ancora importanti. Le batterie al litio-zolfo hanno una densità energetica specifica teorica più elevata (2600 Whâkg-1) e sono considerate la prossima generazione di batterie secondarie ricaricabili con un grande potenziale di sviluppo. Inoltre, lo zolfo elementare presenta i vantaggi di riserve abbondanti, basso costo e una capacità specifica teorica di 1672 mAh·g-1. Tuttavia, il tradizionale elettrodo positivo allo zolfo elementare subirà una grande variazione di volume (circa l'80%) e si spolvererà durante il processo di carica e scarica, con conseguente riduzione della durata della batteria. Inoltre genererà polisolfuri solubili, determinando un effetto navetta, che alla fine porta a una serie di problemi come il basso utilizzo dei materiali attivi e la scarsa stabilità del ciclo della batteria. Per ridurre l'impatto dell'effetto navetta sulle prestazioni delle batterie, i ricercatori hanno sviluppato molti materiali catodici compositi a base di zolfo per migliorare le prestazioni delle batterie litio-zolfo. Come materiali compositi carbonio-zolfo, polimeri conduttivi e materiali compositi formati da ossidi metallici e zolfo. I nanotubi di carbonio a parete singola (SWCNT) sono un additivo per uso generale con i vantaggi di bassa densità, leggerezza e buona conduttività elettrica. In questo studio, la carbossimetilcellulosa di sodio è stata modificata aggiungendo SWCNT per migliorare la tenacità e la resistenza alla trazione finale del legante. L'applicazione di questo legante composito (denominato SCMC) nelle batterie al litio-zolfo con S@pPAN come materiale catodico può migliorare significativamente la stabilità del ciclo della batteria.
Lithium Sulfur Battery Flexible Binder

Metodo sperimentale

1.1 Preparazione del materiale

Pesare una certa quantità di poliacrilonitrile (Mw=1,5×105, Aldrich) e zolfo elementare in base al rapporto di massa di 1:8, aggiungere una quantità appropriata di etanolo assoluto come disperdente e mescolare uniformemente in un mulino a sfere di agata sigillato vaso. Dopo una macinazione a palline per 6 ore, è stato essiccato in forno ventilato a 60°C. Dopo l'essiccazione, macinare bene la miscela di blocchi. Quindi una certa quantità di polvere miscelata è stata pesata e posta in una barchetta di quarzo, e la temperatura è stata aumentata a 300 °C in un forno tubolare sotto atmosfera protettiva di azoto e mantenuta per 6,5 ore per ottenere una polvere nera S@pPAN con una frazione di massa di zolfo del 41%. Pesare 20 mg di SWCNT in una bottiglia per campioni, quindi aggiungere 0,5 mg·mL-1 di dodecilbenzensolfonato di sodio (SDBS). Dopo il trattamento ad ultrasuoni per 10 ore, CMC (Mw=7×105, Aldrich) è stato aggiunto alla sospensione SWCNT (il rapporto in massa di CMC e SWCNT era 2:1) e agitato per 2 ore per ottenere SCMC e la sua massa di contenuto solido frazione è 1% ãInoltre, la CMC utilizzata nell'esperimento di controllo è esattamente la stessa della CMC utilizzata nella sintesi SCMC di cui sopra senza altri trattamenti. Sciogliere la CMC in acqua deionizzata, la frazione di massa della CMC è dell'1% e il campione è etichettato come CMCP.


1.2 Preparazione degli elettrodi e assemblaggio della batteria

S@pPAN, Super P e impasto liquido di legame (SCMC o CMCP) sono stati pesati in base al rapporto di massa di 8:1:1. Metterlo in un serbatoio di politetrafluoroetilene per la macinazione a sfere per 2 ore e la massa dell'impasto liquido legato viene calcolata in base alla massa del componente in fase solida. L'impasto è stato steso sul foglio di alluminio rivestito di carbonio con un applicatore di pellicola e, dopo l'essiccazione a temperatura ambiente, è stato tagliato in dischi da Ï12 mm con un microtomo ed essiccato in un forno a 70 °C per 6 ore. . Dopo la pre-essiccazione, l'espansione polare è stata lavorata con una comprimitrice a una pressione di 12 MPa per ridurre lo spessore dell'espansione polare e aumentare la densità di compattazione dell'espansione polare, quindi continuare ad asciugare sotto vuoto a 70 °C per 6 ore. Dopo che la temperatura del forno a vuoto è scesa a temperatura ambiente, l'espansione polare è stata rapidamente trasferita nel vano portaoggetti per essere pesata e messa da parte. Il carico di materiale attivo per unità di area del catodo in questo studio è di circa 0,6 mgâcm-2. Gli elettrodi basati su SCMC e CMCP sono indicati rispettivamente come S@pPAN/SCMC e S@pPAN/CMC.


1.3 Test delle prestazioni elettrochimiche

Una batteria a bottone di tipo 2016 è stata assemblata nell'ordine: custodia dell'elettrodo positivo, foglio dell'elettrodo positivo, separatore e foglio di litio. L'elettrolita è una soluzione di 1 mol L-1 LiPF6 di etilene carbonato (EC)/dimetil carbonato (DMC) (rapporto in volume 1:1) + frazione di massa 10% fluoroetilene carbonato (10% FEC). Il diaframma è un diaframma in polietilene (PE). .

Utilizzare il sistema di test delle batterie Xinwei per condurre test di carica e scarica a corrente costante sulle batterie assemblate. La batteria è stata lasciata riposare per 4 ore prima di procedere al ciclo per infiltrare completamente l'elettrolita nel separatore e negli elettrodi. La tensione di interruzione carica-scarica variava da 1,0 a 3,0 V e durante il ciclo è stata mantenuta una temperatura costante di 25 °C. Il test del ciclo a lungo termine è stato eseguito con una densità di corrente di 2°C e le prestazioni della batteria sono state testate con una densità di corrente di 0,5°C, 1°C, 3°C, 5°C e 7°C. La voltammetria ciclica (CV) è stata eseguita su una workstation elettrochimica CHI 760E con una velocità di scansione di 1 mV s-1. La capacità specifica è calcolata in base al componente attivo zolfo.


1.4 Caratterizzazione delle proprietà fisiche

La spettroscopia fotoelettronica a raggi X (XPS) è stata utilizzata per analizzare gli elementi superficiali dei fogli di litio dopo il ciclo della batteria e la preparazione del campione è stata completata in un vano portaoggetti. Lo spettro XRD del materiale S@pPAN è stato testato mediante diffrattometro a raggi X (XRD).
La curva sforzo-deformazione dell'adesivo è stata testata con un analizzatore termomeccanico dinamico (DMA Q850). Il processo di preparazione del campione è il seguente: far cadere CMCP e SCMC sulla superficie di una piastra piana e pulita di politetrafluoroetilene, metterla in un forno ventilato a 55 °C per 8 ore per formare una pellicola e tagliarla a strisce per il test, rispettivamente indicati come film CMC e membrana SCMC.
Gli elettrodi sottoposti a ciclo sono stati lavati tre volte con una quantità adeguata di solvente DMC in un vano portaoggetti per rimuovere l'elettrolita residuo sulla superficie e asciugati naturalmente. La morfologia dei campioni è stata osservata mediante microscopia elettronica (SEM).


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